近日，我院李文军副教授团队在不对称有机催化领域取得重要进展，相关研究成果以“Organocatalytic Enantioselective 1,12-Addition ofAlkynyl Biphenyl Quinone Methides Formed In Situ”为题发表在国际顶级期刊Angew. Chem. Int. Ed.2024, DOI: 10.1002/anie.202400143。我院为第一完成单位与通讯作者单位，我院2019级硕士生王兴，南方科技大学博士生沈柏名和刘美文是共同第一作者。李文军副教授，李鹏飞教授和余沛源教授为论文共同通讯作者。该工作得到了青年泰山学者项目、山东省自然科学基金等项目的资助。

亚甲基醌是一种广泛存在于生物活性分子中的结构单元，也是一类合成许多天然产物的关键中间体。由于反应活性高，亚甲基醌很容易与亲核试剂发生反应。特别是，对亚甲基位置进攻将触发其强烈的重芳构化，使之很方便地合成带有各种苄位取代基的苯酚衍生物。通过邻亚甲基醌（o-QMs）或对亚甲基醌（p-QMs）的不对称共轭加成反应可以高效实现α-官能团化醇的立体选择性亲电烷基化反应，为构建复杂手性分子提供了新策略。相对而言，亚甲基和羰基镶嵌在不同芳环的亚甲基醌中间体的不对称反应报道非常少。

在前期工作基础上（Org. Lett.2019,21,503;Org. Lett.2019,21,7415;Org. Chem. Front.2020,7, 3446;Org. Chem. Front.2021,8, 3469;Org. Lett.2022,24,4914;Org. Chem. Front.2023,10,3662;Adv. Synth. Catal.2024,366, 1078），青岛大学李文军、南方科技大学李鹏飞和余沛源合作发展了一种基于亚甲基联苯醌（4,4'-BQMs）中间体的不对称1,12-共轭加成，实现了4-(4'-羟基苯基)苄醇的不对称亲电烷基化反应，高效、高对映选择性地合成了一系列轴手性四取代联烯。该策略不仅丰富了α-官能团化醇的官能团种类，而且将不对称共轭加成反应拓展到了立体选择性1,12-共轭加成反应。这一研究成果为该领域更加深入的研究提供了新的思路。

论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202400143